Markovnikov se reël c. in. essensie en voorbeelde

Markovnikov se reël in chemie is van groot belang in gevalle van interaksie van water of protiese sure met organiese stowwe soos alkene en alkyne. 'n Voorbeeld is die reaksievergelyking: propeen + water.

Die kern van hierdie reël is in die rigting van verskillende tipes reaksies, afhangende van die chemiese struktuur, met die deelname van reagense in die struktuur waarvan daar 'n dubbelbinding is. Na aanleiding van hierdie reël kan reaksies van byvoeging, eliminasie, substitusie, sowel as isomeriseringsreaksies voortgaan.

Kortliks oor die lewe en werk van die organiese wetenskaplike Markovnikov

Wetenskaplike Vladimir Vasilyevich Markovnikov was besig met navorsing op gebiede soos organiese sintese, petrochemie en teoretiese organiese chemie. 

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

Markovnikov Vladimir Vasilyevich (1838-1904)

Tussen 1862 en 1867 hy kon die bagasie van die mensdom se kennis van die isomere van alkohole en vetsure aanvul, oksiede in die reeks olefiniese koolstofstowwe ontdek en vir die eerste keer in die geskiedenis okso- en gehalogeneerde isomere van bottersuur sintetiseer. 

Op grond van die kennis wat as gevolg van hierdie studies opgedoen is, was die wetenskaplike in staat om 'n nuwe leerstelling oor die wedersydse invloed van atome te formuleer, wat later die naam van die skrywer ontvang het. Hy het dit in 1869 gedoen.

Moderne formulering van Markovnikov se reël

Die reaksiemeganisme van die interaksie van elektrofiele reagense met molekules van organiese stowwe waarin daar 'n dubbelbinding is (elektrofiele toevoeging) vind plaas met die vorming van die mees stabiele karbokasies. 

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

Maar as daar 'n nie-terminale dubbelbinding in die struktuur van die alkeen is, sal in hierdie geval die Zaitsev-reël plaasvind. 

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

In ooreenstemming daarmee sal die gehegtheidsoriëntasie minder uitgesproke wees.

Meganisme van elektrofiele optelling

Die rigting van reaksies van hierdie tipe vind plaas as gevolg van so 'n verskynsel soos die elektroniese effek. Dit wil sê as gevolg van die verskuiwing van die elektrondigtheid in die molekule.

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

In die eerste stadium word 'n kompleks gevorm as gevolg van die interaksie van dubbelbindingselektrone met 'n elektrofiele deeltjie (meestal is dit 'n waterstofioon). 

Die tweede stadium - die stadium van heterolitiese bindingsbreek - word gekenmerk deur die vorming van 'n kovalente binding tussen een van die koolstofatome en die elektrofiele deeltjie, as gevolg daarvan word 'n karbokasion gevorm. 

In die derde stadium vind die vorming van 'n tweede binding plaas as gevolg van die tweede elektronpaar van die anioon (die karbokasion reageer met die anioon).

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

In eenvoudige woorde, die algemene skema van hierdie reël is dat die byvoeging van 'n waterstofioon by daardie koolstofatoom plaasvind (dit moet naby die dubbelbinding geleë wees), wat meer negatief gelaai is.

Uitsondering op die reël

In teenstelling met die reël vind reaksies plaas waarin die substituent by die dubbelbinding die elektrondigtheid in sy rigting trek. Dit is die manifestasie van elektrononttrekkingseienskappe.

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

'n Voorbeeld van so 'n reaksie is die interaksie van waterstofchloried met 3,3,3-trichloorpropeen.

Die tweede geval, wanneer die addisiereaksie teen hierdie reël plaasvind, is die reaksie wat 'n radikale meganisme volg (aanvallende vrye radikale is teenwoordig in die reaksie).

Markovnikov se reël - formulering en voorbeelde van gebruik in chemie

'n Voorbeeld is die byvoeging van olefiene by waterstofbromied. In sulke reaksies vind homolitiese bindingssplyting plaas.

Waar geld Markovnikov se reël?

Die reël is toegepas:

  • In die produksie van verskillende mengsels wat beide in produksie en in die alledaagse lewe gebruik word. Dit word byvoorbeeld gebruik in die vervaardiging van chemiese grondstowwe, brandstof en rubber.
  • Dit word ook gebruik om die produksie van olies vir smeer, alkohol en polimere te vereenvoudig.
  • Benewens al die bogenoemde, word die reël gebruik vir die vervaardiging van mengsels wat deel uitmaak van die brandstof vir petrolenjins van vliegtuie en motors, en vir die produksie van roet, waaruit topografiese verf dan gemaak word.

 

Uitsondering op die reël

In teenstelling met die reël vind reaksies plaas waarin die substituent by die dubbelbinding die elektrondigtheid in sy rigting trek. Dit is die manifestasie van elektrononttrekkingseienskappe.

-6

'n Voorbeeld van so 'n reaksie is die interaksie van waterstofchloried met 3,3,3-trichloorpropeen.

Die tweede geval, wanneer die addisiereaksie teen hierdie reël plaasvind, is die reaksie wat 'n radikale meganisme volg (aanvallende vrye radikale is teenwoordig in die reaksie).

(een)

'n Voorbeeld is die byvoeging van olefiene by waterstofbromied. In sulke reaksies vind homolitiese bindingssplyting plaas.

Markovnikov se reël in chemie is van groot belang in gevalle van interaksie van water of protiese sure met organiese stowwe soos alkene en alkyne. 'n Voorbeeld is die reaksievergelyking: propeen + water.

Die kern van hierdie reël is in die rigting van verskillende tipes reaksies, afhangende van die chemiese struktuur, met die deelname van reagense in die struktuur waarvan daar 'n dubbelbinding is. Na aanleiding van hierdie reël kan reaksies van byvoeging, eliminasie, substitusie, sowel as isomeriseringsreaksies voortgaan.

Kortliks oor die lewe en werk van die organiese wetenskaplike Markovnikov

Wetenskaplike Vladimir Vasilyevich Markovnikov was besig met navorsing op gebiede soos organiese sintese, petrochemie en teoretiese organiese chemie. 

Markovnikov

Markovnikov Vladimir Vasilyevich (1838-1904)

Tussen 1862 en 1867 hy kon die bagasie van die mensdom se kennis van die isomere van alkohole en vetsure aanvul, oksiede in die reeks olefiniese koolstofstowwe ontdek en vir die eerste keer in die geskiedenis okso- en gehalogeneerde isomere van bottersuur sintetiseer. 

Op grond van die kennis wat as gevolg van hierdie studies opgedoen is, was die wetenskaplike in staat om 'n nuwe leerstelling oor die wedersydse invloed van atome te formuleer, wat later die naam van die skrywer ontvang het. Hy het dit in 1869 gedoen.

Moderne formulering van Markovnikov se reël

Die reaksiemeganisme van die interaksie van elektrofiele reagense met molekules van organiese stowwe waarin daar 'n dubbelbinding is (elektrofiele toevoeging) vind plaas met die vorming van die mees stabiele karbokasies. 

Markovnikov se bewind

elf

Maar as daar 'n nie-terminale dubbelbinding in die struktuur van die alkeen is, sal in hierdie geval die Zaitsev-reël plaasvind. 

-elf

In ooreenstemming daarmee sal die gehegtheidsoriëntasie minder uitgesproke wees.

 

Meganisme van elektrofiele optelling

Die rigting van reaksies van hierdie tipe vind plaas as gevolg van so 'n verskynsel soos die elektroniese effek. Dit wil sê as gevolg van die verskuiwing van die elektrondigtheid in die molekule.

4425

In die eerste stadium word 'n kompleks gevorm as gevolg van die interaksie van dubbelbindingselektrone met 'n elektrofiele deeltjie (meestal is dit 'n waterstofioon). 

Die tweede stadium - die stadium van heterolitiese bindingsbreek - word gekenmerk deur die vorming van 'n kovalente binding tussen een van die koolstofatome en die elektrofiele deeltjie, as gevolg daarvan word 'n karbokasion gevorm. 

In die derde stadium vind die vorming van 'n tweede binding plaas as gevolg van die tweede elektronpaar van die anioon (die karbokasion reageer met die anioon).

twintig

In eenvoudige woorde, die algemene skema van hierdie reël is dat die byvoeging van 'n waterstofioon by daardie koolstofatoom plaasvind (dit moet naby die dubbelbinding geleë wees), wat meer negatief gelaai is.

 

Waar geld Markovnikov se reël?

Die reël is toegepas:

  1. In die produksie van verskillende mengsels wat beide in produksie en in die alledaagse lewe gebruik word. Dit word byvoorbeeld gebruik in die vervaardiging van chemiese grondstowwe, brandstof en rubber.
  2. Dit word ook gebruik om die produksie van olies vir smeer, alkohol en polimere te vereenvoudig.
  3. Benewens al die bogenoemde, word die reël gebruik vir die vervaardiging van mengsels wat deel uitmaak van die brandstof vir petrolenjins van vliegtuie en motors, en vir die produksie van roet, waaruit topografiese verf dan gemaak word.

 

Definisies

Alkene is asikliese onversadigde verbindings van koolstof- en waterstofatome wat een dubbelbinding tussen koolstofatome het. Die algemene formule is \(C_nH_{2n}\). Die mees kenmerkende reaksies vir alkene is elektrofiele en radikale addisiereaksies.

 Formulering in eenvoudige woorde

Die Russiese wetenskaplike Vladimir Vasilievich Markovnikov (1837–1904) het in 1869 'n patroon vasgestel bekend as die "Markovnikov-reël": wanneer alkene reageer met verskeie verbindings van die tipe H - X, waar X Cl, Br, OH, OR, ens. Die waterstof is aan die koolstofatoom geheg in die dubbelbinding waaraan meer waterstofatome gebind is.

In watter gevalle gaan addisiereaksies teen Markovnikov
se reël in Betekenis van Markovnikov se reël in organiese chemie

Uitsonderings voorbeelde

Definisie

'n Elektron-onttrekkende substituent is 'n funksionele groep wat elektrondigtheid na homself aantrek.

In die teenwoordigheid van 'n elektrononttrekkende substituent in die alkeen, blyk die primêre karbokasion meer stabiel te wees, en die Markovnikov-reël word nie nagekom nie. Dit is die sogenaamde anti-Markovnikov-byvoeging.

Voorbeeld van anti-Markovnikov toevoeging:

Markovnikov se reël word verduidelik deur die reaksiemeganisme: uit twee karbokasies wat in die eerste stadium van die proses gevorm kan word, sekondêre \(CH_3\;-\;CH^+\;-\;CH_3\;\) en primêre \( CH_3\;-\; CH_2\;-\;CH_2^+\;\), die mees stabiele sal die sekondêre wees, wat in 'n dinamiese toestand verkry word. Dit is te wyte aan die feit dat twee alkielgroepe betrokke is by die gedeeltelike kompensasie van die positiewe lading, en nie een nie.

Versigtig! Indien die onderwyser plagiaat in die werk bespeur, kan groot probleme (tot uitsetting) nie vermy word nie. As dit nie moontlik is om self te skryf nie, bestel hier.

Belangrikheid van Markovnikov se reël in organiese chemie

\(CF_3\;-\;CH\;=\;CH_2\;\;+\;HBr\;\rightarrow\;CF_3\;-\;CH_2\;-\;CH_2Br\)

Uitsonderings

In die teenwoordigheid van suurstof of peroksiede reageer waterstofhaliede in stryd met Markovnikov se reël: alkene voeg hulle by deur 'n radikale eerder as 'n ioniese meganisme.

Formulering in eenvoudige woorde

Gradering: 5.00 (Stemme: 4)

Uitsonderings voorbeelde

Watter reaksies verloop volgens Markovnikov se reël

Markovnikov se formulering is 'n hipotese wat hy tegnies nie kon bewys nie. Dit vereis die memorisering van uitsonderings. Ten spyte hiervan word Markovnikov se heerskappy steeds in skole en universiteite geleer.

Wanneer gaan optelreaksies teen Markovnikov se reël in?

In die addisiereaksies van protiese sure en water tot onsimmetriese alkene, is waterstofatome geheg aan 'n meer gehidrogeneerde koolstofatoom, dit wil sê aan die een waar daar meer waterstofatome is.

Alkene is baie belangrik in voorbereidende chemie. Wetenskaplikes wat hul reaksies bestudeer, het verskeie Nobelpryse ontvang. Markovnikov se reël laat jou toe om die moontlikheid van selektiewe produksie van 'n bepaalde isomeer te bereken. Deur die algemene skema en uitsonderings daarop te ken, is dit moontlik om die tipe chemiese reaksie wat sal voortgaan, te bepaal.

Die reaksie word deur peroksiede gekataliseer, maar dit is nie nodig om dit van buite af by te voeg nie, aangesien alkene in die teenwoordigheid van suurstof onafhanklik geoksideer word. Wanneer dit in die gasfase verhit word, tree chloor en broom in wisselwerking met alkene deur 'n radikale meganisme wat nie die dubbelbinding affekteer nie. Dieselfde ding gebeur in die wêreld. Vir die eerste keer is hierdie effek deur M. Karash beskryf en staan ​​daarom bekend as die Karash of Kharash effek.

Reël voorbeeld

Definisie

Waterstofhaliede is verbindings van waterstof en halogene, elemente van die fluoorgroep: waterstoffluoried, waterstofbromied, waterstofchloried, waterstofjodied, waterstofastatied.

Reël Markovnikov V.V. Wat is die essensie van die hipotese

Plaasvervangers skenk hul elektrone aan die koolstofatoom – dit is hoe die induksie-effek homself manifesteer. Die elektrondigtheid skuif na die uiterste onversadigde koolstofatoom. Dus, wanneer statiese en dinamiese faktore in teenoorgestelde rigtings optree, het die dinamiese faktor 'n deurslaggewende invloed, en die statiese faktor sal slegs die reaksietempo beïnvloed.

Ten tyde van Markovnikov was die reaksiemeganisme nog nie in so besonderhede bekend nie. Die 19de eeuse chemikus het nie sulke konsepte soos karbokasies en elektrofiele geken nie. Daar is 'n moderne formulering van die reël, wat soos volg klink: elektrofiele toevoeging tot 'n dubbelbinding vind plaas deur die vorming van die mees stabiele karbokasie.

Reël Markovnikov V.V. Wat is die essensie van die hipotese

Markovnikov se reël in chemie is van groot belang in gevalle van interaksie van water of protiese sure met organiese stowwe soos alkene en alkyne. 'n Voorbeeld is die reaksievergelyking: propeen + water.

Die kern van hierdie reël is in die rigting van verskillende tipes reaksies, afhangende van die chemiese struktuur, met die deelname van reagense in die struktuur waarvan daar 'n dubbelbinding is. Na aanleiding van hierdie reël kan reaksies van byvoeging, eliminasie, substitusie, sowel as isomeriseringsreaksies voortgaan.

Inhoud

  • Kortliks oor die lewe en werk van die organiese wetenskaplike Markovnikov
  • Moderne formulering van Markovnikov se reël
  • Meganisme van elektrofiele optelling
  • Uitsondering op die reël
  • Waar geld Markovnikov se reël?

Kortliks oor die lewe en werk van die organiese wetenskaplike Markovnikov

Wetenskaplike Vladimir Vasilyevich Markovnikov was besig met navorsing op gebiede soos organiese sintese, petrochemie en teoretiese organiese chemie. 

Markovnikov Vladimir Vasilyevich (1838-1904)

Tussen 1862 en 1867 hy kon die bagasie van die mensdom se kennis van die isomere van alkohole en vetsure aanvul, oksiede in die reeks olefiniese koolstofstowwe ontdek en vir die eerste keer in die geskiedenis okso- en gehalogeneerde isomere van bottersuur sintetiseer. 

Op grond van die kennis wat as gevolg van hierdie studies opgedoen is, was die wetenskaplike in staat om 'n nuwe leerstelling oor die wedersydse invloed van atome te formuleer, wat later die naam van die skrywer ontvang het. Hy het dit in 1869 gedoen.

Moderne formulering van Markovnikov se reël

Die reaksiemeganisme van die interaksie van elektrofiele reagense met molekules van organiese stowwe waarin daar 'n dubbelbinding is (elektrofiele toevoeging) vind plaas met die vorming van die mees stabiele karbokasies. 

Maar as daar 'n nie-terminale dubbelbinding in die struktuur van die alkeen is, sal in hierdie geval die Zaitsev-reël plaasvind. 

In ooreenstemming daarmee sal die gehegtheidsoriëntasie minder uitgesproke wees.

Waar geld Markovnikov se reël?

Die reël is toegepas:

  • In die produksie van verskillende mengsels wat beide in produksie en in die alledaagse lewe gebruik word. Dit word byvoorbeeld gebruik in die vervaardiging van chemiese grondstowwe, brandstof en rubber.
  • Dit word ook gebruik om die produksie van olies vir smeer, alkohol en polimere te vereenvoudig.
  • Benewens al die bogenoemde, word die reël gebruik vir die vervaardiging van mengsels wat deel uitmaak van die brandstof vir petrolenjins van vliegtuie en motors, en vir die produksie van roet, waaruit topografiese verf dan gemaak word.

Vorige

 

Chemie Aminosure - algemene formule, klassifikasie en basiese eienskappe van verbindings

 

Volgende

 

Chemie Miersuur - formule, eienskappe, voorbereiding en toepassing

 

Aanhegting teen Markovnikov se reël
M
vertoon 'n negatiewe induktiewe effek en die elektrondigtheid van die C=C pi-binding word verskuif na die minder gehidrogeneerde koolstofatoom.
asimmetriese struktuur (byvoorbeeld, na propileen CH
Markovnikov se reël kan op 'n ander manier verduidelik word - in terme van elektrondigtheidverskuiwing in die molekule of elektroniese effekte. Alkielgroepe het die sogenaamde
:
2) Reaksietoestande. Temperatuur, lig bevorder homolitiese breuk, die vorming van radikale. En die uitvoering van reaksies in 'n polêre oplosmiddel (water) bevorder heterolitiese breuk. Die teenwoordigheid van spesiale katalisators (Lewis sure) wat chemiese bindings polariseer verskaf ook 'n heterolitiese gaping.
=CH–CH
III stadium

stabiliteit van koolhidrate

- dit is deeltjies (katione of molekules) wat 'n vrye orbitaal op die buitenste elektroniese vlak het (H
, Br
elektrofiele toevoeging tot die dubbelbinding gaan deur die vorming van die mees stabiele karbokasion.

positiewe induktiewe effek
genoem reaksies wat voortgaan deur die vorming van ioniese deeltjies - katione en anione:
In hierdie geval is die elektrofiel die proton H

byvoeging deur Markovnikov se reël
die moderne formulering van Markovnikov se reël:

1) Hoe meer polêr die binding (hoe groter die verskil tussen die EO's van atome A en B), hoe groter is die waarskynlikheid van 'n heterolitiese breuk. Minder EO sal 'n atoom 'n + lading hê - 'n elektrofiele deeltjie, meer elektronegatief - 'n negatiewe lading - 'n nukleofiele deeltjie.
.
Elektrofiele toevoeging vind in verskeie stadiums plaas.

Markovnikov se reël kan soos volg anders uitgedruk word - die byvoeging van 'n elektrofiel geskied op so 'n manier dat die mees stabiele (stabiele) kabrokasie gevorm word. Dit is
byvoorbeeld in die propileenmolekule CH
2
I
en/of -

+

-Effek).
as gevolg van die som van die klein polariteit van drie C–H-bindings, is dit 'n elektronskenker en vertoon 'n +I effek ten opsigte van naburige koolstofatome. Dit veroorsaak 'n verskuiwing van die mobiele p-elektrone van die dubbelbinding na 'n meer gehidrogeneerde koolstofatoom (in die CH-groep
met heterolitiese bindingsbreek.
Die meganisme van elektrofiele byvoeging
(beperk): die vorming van 'n karbokasion.
nukleofiel
A

byvoegsel vs. Markovnikov se reël

die deeltjie sal sentrums met oortollige positiewe ladings aanval.
Homolities
Benewens reaksies van polêre HX-tipe molekules tot onsimmetriese alkene, word waterstof by die dubbelbinding (d.w.s. die koolstofatoom wat met die grootste aantal waterstofatome geassosieer word) by die meer gehidrogeneerde koolstofatoom gevoeg.
, NEE
, ens.)
Hoe om te bepaal watter tipe breek sal plaasvind?

Markovnikov se bewind

deur elektrofiele byvoegingsmeganisme

Heterolities

 

 

elektrofiele aanhegtingsmeganisme
metielgroep CH
alkene
- na die tweede, dit wil sê na teenoorgestelde ladings.
, Cl

–CH=CH

met HX is waterstof aan 'n minder gehidrogeneerde koolstofatoom geheg, en X aan 'n meer gehidrogeneerde een. Dit is te wyte aan die feit dat die CCu-groep
C-CH \u003d CH
Die reaksie van hidrohalogenering van alkene gaan voort
Die rigting van die reaksie van byvoeging van waterstofhaliede tot
stadium II
Dus, in die reaksie van HCl met propileen, laasgenoemde word gevorm uit twee moontlike strukturele isomere 1-chloorpropaan en 2-chloropropaan.

Elektrofiele ("elektronliefdevolle") reagense, of kortweg,

B → A
B → A • + • B

kom voor by die meer gehidrogeneerde koolstofatoom, en die elektronegatiewe X-groep heg aan die minder gehidrogeneerde koolstofatoom. Daarom het die waterstofkation H

Stadium I
word reaksies genoem waarin, as gevolg van die verbreking van bindings, deeltjies gevorm word wat 'n ongepaarde elektron het - vrye radikale:
Daarom word die byvoeging van 'n elektrofiele deeltjie H

+
Markovnikov se reël:
deeltjie. Negatiewe ioon - die sogenaamde
elektrofiele

) en die voorkoms van 'n gedeeltelike negatiewe lading daarop. Op die minder gehidrogeneerde koolstofatoom (in die CH-groep) ontstaan ​​'n gedeeltelike positiewe lading.

in die samestelling van die waterstofhaliedmolekule HX (X is 'n halogeen). Waterstof is aan een koolstofatoom geheg, chloor aan die ander. In die geval van etileen maak dit geen verskil aan watter atoom die waterstof geheg is, en waaraan die chloor geheg is nie. En in die geval van propeen en ander asimmetriese koolwaterstowwe is dit van groot belang - want. verskillende stowwe produseer.
elektrofiel

word opgemerk in gevalle waar die substituent in die dubbelbinding die elektrondigtheid na homself toe trek, d.w.s. vertoon elektron-onttrekkingseienskappe (–
3
: interaksie van 'n karbokasion met 'n anioon (byvoorbeeld, Cl- gevorm tydens die dissosiasie van HCl) wat lei tot 'n reaksieproduk.
: vorming van 'n π-kompleks. π-elektronwolk van 'n C=C dubbelbinding tree in wisselwerking met 'n elektrofiel (waterstofkation).

, CH
B

'n Elektrofiel (H+) heg aan een van die koolstofatome deur 'n π-binding elektronpaar. Op die tweede koolstofatoom, sonder π-elektrone, verskyn 'n positiewe lading.
Die induktiewe effek is 'n verskuiwing in die elektrondigtheid langs die ketting van σ-bindings, wat te wyte is aan verskille in die elektronegatiwiteit van atome.

'n Positiewe ioon in reaksies sal geneig wees om 'n elektron aan homself te heg, dit wil sê, dit sal optree soos
-
) word bepaal
Wanneer enige reaksie plaasvind, is dit nodig dat ou bindings tussen atome breek en nuwes vorm. Volgens die tipe chemiese binding wat in die aanvanklike molekule breek, word homolitiese en heterolitiese reaksies onderskei.
Kom ons kyk nou watter koolhidrate stabiel is en hoekom.
Die stabiliteit van koolsuurstowwe neem toe in hierdie ry van links na regs.
positiewe induktiewe elektroniese effek (+I-effek)
is geheg aan die eerste koolstofatoom, Сl
Kom ons beantwoord eers die vraag waarom alkene met elektrofiele reagense reageer. Die vermoë van alkene om met elektrofiele reagense te reageer is te wyte aan die verhoogde elektrondigtheid in die dubbelbindingstreek ('n wolk van π-elektrone bo en onder die vlak van die molekule).
Byvoorbeeld, in die reaksie van trichloorpropeen Cl

Die mees stabiele is die tersiêre karbokasie, minder stabiel is die sekondêre, selfs minder stabiel is die primêre, en die mees onstabiele is die metiel. Dit is te wyte aan die feit dat hoe meer elektronskenkende alkielgroepe (CH3), hoe meer word die positiewe lading op die koolstofatoom geblus, wat lei tot 'n afname in die energie van hierdie deeltjie en 'n toename in sy stabiliteit. Die reaksie verloop hoofsaaklik langs die pad wat minimale energiekoste vereis. In die hidrokalogenering van propeen is die vorming van twee karbokasies, primêre en sekondêre, moontlik, maar dit is die sekondêre karbokasie wat oorwegend gevorm sal word, en nie die primêre een nie. En die oorheersende produk sal 2-chloropropaan wees.
, AlCl

In chemiese reaksies kan verskeie deeltjies bygevoeg word op die plek van die vernietiging van die dubbelbinding in alkene en die drievoudige binding in alkyne. Wat is die wette wat hierdie proses beheer? Die gedrag van asimmetriese etileenhomoloë tydens hidrohalogenering en hidrasie is deur die Russiese wetenskaplike VV Markovnikov bestudeer. Hy het gevind dat die meganisme van die reaksie afhang van die aantal waterstofkoolstof waaraan in die dubbelbinding gebind is. Die hipotese wat deur die wetenskaplike voorgehou is, is bevestig na ontdekkings op die gebied van die struktuur van die atoom. Markovnikov se reël het die grondslag gelê vir die skepping van 'n wetenskaplike teorie wat praktiese toepassing het. Dit laat jou toe om die produksie van polimere, smeerolies, alkohole meer rasioneel te organiseer.

Markovnikov se bewind

Markovnikov se bewind

Die Russiese wetenskaplike het in sy werk baie tyd spandeer om die meganisme van toevoeging van asimmetriese reagense by onversadigde koolwaterstowwe te bestudeer. In sy artikel, wat in 1870 in Duits gepubliseer is, het V. V. Markovnikov die aandag van die wetenskaplike gemeenskap gevestig op die selektiwiteit van die interaksie van waterstofhaliede met koolstofatome wat in 'n dubbelbinding in onsimmetriese alkene is. Die Russiese navorser het data aangehaal wat hy empiries in sy laboratorium verkry het. Markovnikov het geskryf dat die halogeen noodwendig heg aan die koolstofatoom wat die kleinste aantal waterstofatome bevat. Die werke van die wetenskaplike het groot gewildheid verwerf aan die begin van die 20ste eeu. Die hipotese van die interaksiemeganisme wat deur hom voorgestel is, is "Markovnikov se reël" genoem.

Lewe en werk van 'n organiese wetenskaplike

Markovnikov se reëlsVladimir Vasilyevich Markovnikov is op 25 Desember (13 volgens die ou styl) Desember 1837 gebore. Hy het aan die Universiteit van Kazan gestudeer, later by hierdie opvoedkundige instelling en aan die Universiteit van Moskou onderrig gegee. Markovnikov bestudeer sedert 1864 die gedrag van onversadigde koolwaterstowwe wanneer dit met waterstofhaliede in wisselwerking tree. Tot 1899 het wetenskaplikes van ander lande geen belang geheg aan die gevolgtrekkings van die Russiese chemikus nie. Markovnikov, benewens die reël wat na hom vernoem is, het 'n aantal ander ontdekkings gemaak:

  • ontvang siklobutaandikarboksielsuur;
  • het die olie van die Kaukasus verken en daarin organiese stowwe van 'n spesiale samestelling ontdek - naftenes;
  • die verskil in smelttemperature van verbindings met vertakte en reguit kettings vasgestel;
  • die isomerie van vetsure bewys.

Die werke van die wetenskaplike het grootliks bygedra tot die ontwikkeling van huishoudelike chemiese wetenskap en nywerheid.

Die essensie van die hipotese wat deur Markovnikov voorgehou is

Die wetenskaplike het baie jare daaraan gewy om die addisiereaksies van reagense tot onversadigde koolwaterstowwe met een dubbelbinding (alkene) te bestudeer. Hy het opgemerk dat as waterstof in die verbindings teenwoordig is, dit na die koolstofatoom gaan wat meer deeltjies van hierdie tipe bevat. Die anioon heg homself aan die naburige koolstof. Dit is Markovnikov se reël, die essensie daarvan. Die wetenskaplike het vernuftig die gedrag van deeltjies voorspel, waarvan die struktuur op daardie stadium nog nie baie duidelik was nie. In ooreenstemming met die reël word komplekse stowwe met die samestelling HX by etileenkoolwaterstowwe gevoeg, waar X:

  • halogeen;
  • hidroksiel;
  • suurresidu van swaelsuur;
  • ander deeltjies.

Die moderne klank van Markovnikov se reël verskil van die wetenskaplike se formulerings: 'n waterstofatoom van 'n HX-molekule wat deur 'n alkeen geheg is, gaan na daardie koolstof met 'n dubbelbinding wat reeds meer waterstof bevat, en 'n X-deeltjie gaan na die minste gehidrogeneerde atoom.

Markovnikov reël voorbeelde

Aanhegtingsmeganisme van elektrofiele deeltjies

Oorweeg die tipes chemiese transformasies waarin die Markovnikov-reël toegepas word. Voorbeelde:

  1. Byvoegingsreaksie van waterstofchloried tot propeen. In die loop van interaksie tussen deeltjies vind die vernietiging van die dubbelbinding plaas. Die chlooranioon gaan na die minder gehidrogeneerde koolstof wat in die dubbelbinding was. Waterstof tree in wisselwerking met die mees gehidrogeneerde van hierdie atome. 2-chloropropaan word gevorm.
    Markovnikov se bewind
  2. In die addisiereaksie van 'n watermolekule nader die hidroksiel uit sy samestelling die minder gehidrogeneerde koolstof. Waterstof is geheg aan die mees gehidrogeneerde atoom by die dubbelbinding.

Daar is uitsonderings op die reël wat deur Markovnikov voorgestel word in daardie reaksies waar die reaktante alkene is, waarin die koolstof by die dubbelbinding reeds 'n elektronegatiewe groep naby het. Dit kies gedeeltelik die elektrondigtheid, waarna positief gelaaide waterstof gewoonlik aangetrek word. Die reël word ook nie waargeneem in reaksies wat volgens 'n radikale eerder as 'n elektrofiele meganisme (die Harish-effek) verloop nie. Hierdie uitsonderings doen geen afbreuk aan die meriete van die reël wat deur die uitstaande Russiese organiese chemikus VV Markovnikov ontwikkel is nie.


0 replies on “Markovnikov se reël c. in. essensie en voorbeelde”

Leave a Reply

Your email address will not be published. Required fields are marked *